阴离子型乳化剂

阴离子型乳化剂(表面活性剂)的亲水基为阴离子。阴离子亲水基与其相连的憎水基相比一般是分子量相对低的水溶性部分。
烷基羧酸盐
烷基羧酸盐通式为RCOOM。其中，R是直链饱和或不饱和的，含有11-23个碳原子。一般是阳离子Na+、NH4+、K+，或一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。在大多数情况下，在乳化过程中形成水包油乳液。
一、乳化剂组成对性质的影响
皂中脂肪酸的链长为C12-C18如果链长小于C12，则盐的亲水性过于强，也不是好的表面活性剂；在C12-C18范围内，亲水憎水平衡使得这些羧酸(盐)成为很好的乳化剂；若链长大于C18，则憎水性太强，限制了表面活性剂的应用。
硬脂酸皂在0.1W乳油和洗剂中是使用最广的乳化剂。
大多数稳定皂乳液是用比碱过量的脂肪酸来制备。这导致了在每一分散油滴周围“酸”皂膜的形成。烷基羧酸盐乳化剂还与各种非离子乳化剂共同使用，改善乳液的稳定性。 羧酸盐和胺皂对钙是敏感的，在硬水中形成不溶性钙盐，导致乳液的破坏。为克服这个缺点，可以加入鳌合剂，如乙二胺四乙酸(EDTA)，能够避免钙皂的沉淀。 硬脂酸钠有时不作为乳化剂而是作为胶黏剂和增稠剂。硬脂酸钠室温下在乙醇和内二醇中的溶解性有限。当加热这类液体并很快冷却时会变硬。利用此性质可以用于制造棒状产品。如除臭剂和芳香剂。
钾皂不像钠皂那样硬，用于皮肤后有柔软感。胺皂有较低的pH值。
二、脂肪酸纯度对物性的影响
脂肪酸是由植物油和动物脂肪分解得到的。如硬脂酸(C18)和棕榈酸(C16)从动物油脂中得到，是很有用的酸。它们是直链饱和一元酸。在纯态，它们是一种具有蜡感的透明白色结晶固体。脂肪酸的纯度对其物性有一定影响。若脂肪酸中含有少量肉豆蔻酸(十四酸)和油酸，根据各种酸的比例不同，其物理结构可以是结晶型和不定形。性状可以是硬的和软的。结晶范围以上的硬脂酸混合物(如含量大于50%)称作“高硬脂酸型”。棕榈酸与硬脂酸之比在(50:50)-(10:90)的酸(混合酸)是坚硬的无定形固休。当硬脂酸含量提高到90%以上，就增加了产品的结晶性，这样的材料，可以压制成软质品，能够容易地压碎成粉末。其中油酸含量一般低于3%。
混合物中的棕榈酸的含量在60%以上的产品是硬的无定形，浅色蜡状固体。70%的棕榈酸是易熔的。在所有硬脂酸-棕榈酸混合物中，它有最低的熔点。当硬脂酸含量由零增加到30%时，结晶度很小，然后将硬脂酸-棕榈酸比率增加到45:55时，再进一步增加硬脂酸含量，结晶大小进一步减小，直到有65%硬脂酸含量时，出现最大的无定形状态。从这一点之后，结晶大小进一步提高。

三、山嵛酸和蜡酸
较高分子量的脂肪酸如山嵛酸(C22)和蜡酸(C26)，也用在乳油一类配料中。这些脂肪酸是存在于蜂蜡中，将蜂蜡用四硼化钠或别的适当碱中和后作为乳化剂中一部分成分。
四、不饱和脂肪酸及其盐
不饱和脂肪酸像油酸，由它构成的皂形成易流动的不稳定乳液，作为稠度调节剂是很有用的。不饱和脂肪酸的主要缺点是容易氧化，产生不愉快的气味。可以使用精炼的油酸或加入适当辅助剂克服这个缺点。
油酸铵是很有用的盐，如作为头发着色剂使用；还可以在高pH用于漂白产品。异硬脂酸是具有支链的饱和脂肪酸的混合物，它可以调节乳液黏度，并没有酸败危险。对于皂乳化剂来说，水包油乳液的黏度是与被使用的皂浓度、不饱和度或链的分支成比例的。不饱和铵、钾和烷醇胺皂比类似的钠皂产生较易流动的乳液。乳液pH依赖于使用中和脂肪酸的碱和皂浓度。
五、三乙醇胺皂
三乙醇胺皂在化妆品制备中是非常优良的乳化剂。它比相应的钠皂、钾皂更易于流动，有柔性，对温度改变也不敏感；有着较低的pH，形成的乳液基本上是中性的，对皮肤无害；形成的乳油结构和稠度也很好。矿物油、石油、羊毛脂、植物油、蜂蜡和许多其它成分能够分散在这类乳液里。乳液中胺的含量不足则稳定性差，而胺过M.W.可能在冷状态时分离而成为粒状乳油。三乙醇胺皂和制备的乳油，在一些条件下会老化变成黄色。若避免不纯物如铁金属等可以防止变色，因而应该注意防止来自设备中的杂质或其它成分。如果乳油在制造中加热温度控制在70℃以下，在三乙醇胺中加入1%-2%的亚(H2SO3)能保持乳油成白色。异丙醇胺与乙醇胺比较，不易变色，适于商品生产。有铵皂制造乳液，没有腐蚀性，长期储存稳定；仅稍受温度影响；可以用水稀释成各种浓度。

六、“金属皂”
“金属皂”是指烷基羧酸盐中含有多价金属阳离子。这些金属皂(钙、镁、锌和铝)的使用有局限性。它们作为乳化剂使用在高油含量的W/O型产品中，金属皂分散到油里。这种金属皂胶着油相和有助于稳定乳液。金属皂含有至少两个脂肪链(RCOO-)2M2+，具有两个油溶基，它们比钠皂对乳液油相有更大的亲和力。这类材料的另一重要用途是制造保护皮肤粉剂。作为保护膜，提供了抗水性，因此可以延长覆盖层。由于它们有较低的密度，能起到疏松粉末作用，可作为松软剂。这种材料通常并不单独使用，而是同无机材料像滑石、氧化锌、二氧化钛一块使用。硬脂酸铝像硬脂酸钠一样，在油型乳液里，用于增稠剂或胶着剂、增稠香型油或着色剂。硬脂酸锌和镁可用于遮光剂。